结晶硫化钠干燥过程中的失水规律
硫化钠可用于化工、农药、染料、造纸、选矿等多个领域,国内硫化钠的生产工艺主要以高能耗的芒硝法、硫酸钡法为主,在山西、内蒙古、新疆、四川、甘肃等地形成了五大硫化钠生产基地,其产品主要是结晶硫化钠、工业硫化钠等。其中代表性的结晶硫化钠为5.5水结晶硫化钠,其特点是杂质含量低、易于生产、性质稳定、水含量适中。5.5水结晶硫化钠可用于生产聚苯硫醚用无水硫化钠,其生产聚苯硫醚用无水硫化钠的方式有溶剂脱水、直接干燥脱水。结晶硫化钠溶剂脱水方式优点是脱水釜与聚苯硫醚反应釜为同一釜,脱水效率高,但缺点是在脱水过程中有硫化氢生成,造成硫源损失使合成聚苯硫醚原料配比发生变化,且水脱除不完全,结果导致聚苯硫醚合成稳定性差。结晶硫化钠直接干燥脱水优点是在制备无水硫化钠的过程中无硫化氢生成,制备的无水硫化钠易于准确分析其含量,使聚苯硫醚合成的原料配比精准,有利于聚苯硫醚合成的稳定性,但缺点是在干燥过程中易氧化、潮解、粘结,甚至得不到合格无水硫化钠产品,且干燥应在真空或氮气环境下进行且干燥时间长,制备无水硫化钠效率较低。
(无水硫化钠)
5.5水结晶硫化钠在较低温度85℃(低于熔点)下干燥能够脱除大部分结晶水,表明结晶水与硫化钠结合程度并不牢固,提高干燥温度有利于微量水的去除。5.5水结晶硫化钠干燥首先失水成二水硫化钠,再进一步失水成无水硫化钠,5.5水结晶硫化钠在干燥过程中结晶水变化情况,结晶硫化钠总含水量随着干燥的进行逐步降低,具体规律是当结晶硫化钠总结晶水由5.5个降低到5个时,结晶水由原料中3个结晶水降至2.7个左右,结晶水由原来2.5个结晶水降至2.3个左右;当结晶水由5个降至两个结晶水时,结晶水数则快速降低,然后并维持在1个结晶水左右,而结晶水数则先上升至3个结晶水,然后再降低到1个结晶水;当总结晶水数≦两个时,随着干燥的进行结晶水快速消失,而在无水硫化钠中则仅存在微量水,最后以游离态水形式存在于无水硫化钠。